電子順磁共振(EPR)波譜技術(shù)是現代高新技術(shù)材料的性能測試手段之一,是一項檢測具有未成對電子樣品的波譜方法。即使是在進(jìn)行的化學(xué)和物理反應中,它也能獲得有意義的物質(zhì)結構信息和動(dòng)態(tài)信息,且不影響這些反應。目前已在物理學(xué)、化學(xué)、生物學(xué)、生物化學(xué)、醫學(xué)、環(huán)境科學(xué)、地質(zhì)探礦等許多領(lǐng)域得到廣泛應用,EPR是彌補其他分析手段的理想技術(shù)。
由于電子自旋相干、自旋捕捉、自旋標記、飽和轉移等電子順磁共振和順磁成像等實(shí)驗新技術(shù)和新方法的建立,EPR 技術(shù)很快在物理、化學(xué)、自由基生物學(xué)、醫藥學(xué)、環(huán)境科學(xué)、考古學(xué)和材料科學(xué)等領(lǐng)域中獲得廣泛的應用。
實(shí)現了固體樣品的電子自旋與核自旋退相干時(shí)間大幅度延長(cháng),以及從常規自由基到短壽命自由基的檢測; 從順磁性物質(zhì)( 自由基,順磁性金屬離子)到自旋標記的非順磁性物質(zhì)的檢測; 從體外自由基到細胞、組織和體內自由基的檢測; 開(kāi)展病理和藥理過(guò)程的分子基礎研究; 建立抗氧化劑活性的 EPR 研究和篩選方法; 進(jìn)行自旋標記物、靶向自旋捕捉技術(shù)和自旋捕捉劑的研究與制造; 在開(kāi)展科學(xué)基礎研究的同時(shí),還注意有很強應用價(jià)值的考古年代和香煙自由基的 EPR 測定等等。
下面列舉了其中的幾個(gè)方面加以說(shuō)明。
1 EPR 在量子操控和量子計算方面的應用
量子計算具備經(jīng)典計算所的優(yōu)勢和前景。用 EPR 進(jìn)行量子操控和量子計算的方法是,將自旋電子材料作成芯片,通過(guò)對其施加微波脈沖,實(shí)現其原子外層單電子自旋態(tài)的操控并對電子自旋態(tài)進(jìn)行編碼,利用電子自旋態(tài)編碼進(jìn)行量子運算。由于自旋的固態(tài)量子計算相干時(shí)間長(cháng),邏輯門(mén)操作速度快,單量子比特讀出等優(yōu)點(diǎn),成為研究的熱點(diǎn)。
2 自由基中間產(chǎn)物的直接檢測和分析
用 EPR 檢測自由基是一種快速的、直接有效的方法,實(shí)驗中將所得 EPR 波譜中相應吸收峰的 g 因子計算出來(lái),通過(guò)與標準值比較,估算是哪種自由基,再通過(guò)化學(xué)手段消除自由基以驗證上面的推斷。
目前有一些自由基在室溫下比較穩定,可直接應用 EPR 波譜儀獲取信號,譬如,檢測富勒烯 C80與金屬 Sc 反應形成的負離子自由基 Sc3 C2 包括 C80 的 EPR 信號。結合低溫技術(shù)研究了光合作用反應電子傳遞鏈中的自由基中間產(chǎn)物。很有特色的研究是發(fā)展 EPR 專(zhuān)用原位電化學(xué)自由基反應池表征電極反應的自由基。對含碳無(wú)機化合物輻照形成中間自由基產(chǎn)物的測量是 EPR 考古年代方法的實(shí)質(zhì),它可以應用于大型水電站和建筑群選址的參考。
3 瞬態(tài)自由基的 EPR 檢測方法及應用
自由基捕捉技術(shù)與 EPR 相結合的方法具有檢測靈敏度高、特異選擇性強和分析結果可靠等優(yōu)點(diǎn),被廣泛用于壽命短、穩態(tài)濃度低的瞬態(tài)自由基的檢測,在許多涉及細胞甚至動(dòng)物體系以及化學(xué)反應機制的研究中都得以廣泛應用。瞬態(tài)自由基的 EPR 檢測的實(shí)驗方法是: 首先設計并合成一種能夠捕獲自由基的探針?lè )肿?,這種探針?lè )肿颖仨毮軌蚩焖俨东@反應過(guò)程中產(chǎn)生的瞬態(tài)自由基,然后用 EPR 對捕獲反應加合物的分子結構進(jìn)行解析,通過(guò)逐一鑒定 EPR 譜線(xiàn)上各峰對應組分結構,推斷并鑒定。
研究人員還在細胞和分子水平探索性地研究自由基的調控,論證了胰島素誘導神經(jīng)細胞釋放一氧化氮信號的過(guò)程,活性氧自由基與基因表達的關(guān)系;開(kāi)展針對光、電反應等一系列化學(xué)過(guò)程中產(chǎn)生的活性自由基中間體的系統研究和環(huán)境科學(xué)中金屬配合物光化學(xué)耦合、光退變的自由基中間過(guò)程的研究。
針對高等植物光合作用過(guò)程產(chǎn)生的活性氧自由基的分子機制與氧化應激損傷作用,為發(fā)展并完善該技術(shù)方法而設計并制備了一系列具有高自由基捕獲效率,有一定生物靶向性功能的新型自由基捕獲探針。自由基捕捉技術(shù)也用于香煙燃燒過(guò)程中產(chǎn)生的自由基的檢測,以便于分析吸煙和疾病的關(guān)系。
除此之外,還有順磁離子配合物的 EPR 譜研究和 EPR 的醫、藥學(xué)應用研究。